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O uso de preposições em Inglês não segue nenhuma regra específica para sua aplicação. Portanto, o único modo de entendê-las é fazendo exercícios e retomando, de tempos em tempos, onde elas melhor se encaixam. As principais preposições em inglês são:

At : em, no, para, na (s), em direção a
On: sobre, no (a), nos (as), de, a partir de
From: de (origem), parte de, desde, a partir de
In: dentro de, em, no (a), nos (as)
Between: entre (2 elementos)
Behind: atrás, na parte de trás
Under: abaixo, debaixo de
By: perto de, ao lado, por, pelo (a), pelos (as)
Of: de, do (a), dos (as), sobre, com relação a
To: para, em direção a, ao, à, às, aos
With: com, em companhia de, por, a, em
Beside: ao lado de
Over: acima de, sobre
Out/off: fora, para for a

Preposições que precedem certas palavras:

Accuse of

Afraid of
Agree with
Agree about
Agree on
Agree on
Agree to
Angry with
Angry about
Anxious about
Anxious for
Anxious + infinitive
Apologise to somebody for something
Arrive at ou in
Bad at
Believe
Belong in/on
Belong to
Blue with cold, red with anger
Clever at
Congratulate/congratulations on
Crash into